一、碳納米管簡(jiǎn)介
碳納米管(CNT) 是將石墨烯卷成圓柱體制成的微型管狀結(jié)構(gòu)。石墨烯由排列成六邊形環(huán)狀的碳原子構(gòu)成。這些管直徑從0.4 納米到 50 納米不等。CNT 重量輕,但非常堅(jiān)固耐用。它們擁有強(qiáng)大的碳鍵,使其具備極佳性能。它們還能承受高溫。CNT可分為三類(lèi):?jiǎn)伪谔技{米管(SWCNT)、雙壁碳納米管 (DWCNT) 和多壁碳納米管 (MWCNT)。極高的表面積和大的縱橫比賦予了它們非凡的機(jī)械強(qiáng)度(比鋼高 100 倍)以及與銅相似的熱導(dǎo)率和電導(dǎo)率。

圖1.(a)單壁碳納米管 (b)多壁碳納米管的示意圖
碳納米管(CNT) 具有廣泛的應(yīng)用,涵蓋材料科學(xué)、能源、電子、傳感器等各個(gè)領(lǐng)域。碳納米管具有優(yōu)異的機(jī)械性能,被廣泛用于碳復(fù)合材料和含有碳納米管作為填料的復(fù)合材料。相反,它的熱性能可用于散熱等應(yīng)用。高表面積/體積比使碳納米管可用作傳感器,特別是在生物醫(yī)學(xué)應(yīng)用中。由于碳納米管具有高電導(dǎo)率,因此在電子產(chǎn)品中可用作超級(jí)電容器和執(zhí)行器。除此之外,碳納米管還可用作儲(chǔ)氫、納米機(jī)電設(shè)備等的掃描探針針尖。碳納米管的生物醫(yī)學(xué)應(yīng)用范圍從組織工程(促進(jìn)神經(jīng)元生長(zhǎng))到開(kāi)發(fā)堅(jiān)固輕便的假肢和神經(jīng)假肢,因?yàn)樗鼈兡軌蚺c電活性組織相互作用并且具有出色的靈活性。
制備碳納米管的方法主要有三種,電弧、激光燒蝕和化學(xué)氣相沉積(CVD)。電弧法主要用于制備SWCNT,是一種簡(jiǎn)單快速的方法,但它不適合大規(guī)模生產(chǎn),并且該方法制備的CNT表現(xiàn)出許多缺陷,例如屈服強(qiáng)度低和難以純化。CVD法可以在低溫和常壓下制備CNT,并且該方法易于實(shí)現(xiàn)并且成本低廉。通過(guò)CVD可以大量制造CNT,并且可以在生長(zhǎng)過(guò)程中控制壁的數(shù)量,直徑,長(zhǎng)度和取向。由于特殊的分子結(jié)構(gòu)和碳原子之間超強(qiáng)的結(jié)合力,CNT的性能優(yōu)于所有現(xiàn)有的纖維,被公認(rèn)為未來(lái)的超級(jí)纖維。由于碳納米管在電學(xué)、熱學(xué)、力學(xué)、化學(xué)等各方面表現(xiàn)出優(yōu)異的性能,其應(yīng)用涉及電子電氣元件、生物醫(yī)藥產(chǎn)品、復(fù)合材料、化學(xué)傳感器等領(lǐng)域。碳納米管在改善金屬基復(fù)合材料的力學(xué)性能、摩擦學(xué)性能、電導(dǎo)率和熱導(dǎo)率方面發(fā)揮著重要作用,如鎂、鋁、銅、鎳、鈦和鐵基納米復(fù)合材料。作為陶瓷基復(fù)合材料(CMC)的增強(qiáng)材料,碳納米管還能提高其韌性并增強(qiáng)其塑性變形能力。CNT 增強(qiáng) FRP 材料在航空航天、汽車(chē)工程、海洋工程、運(yùn)動(dòng)器材等許多領(lǐng)域也得到了廣泛的應(yīng)用。
二、碳納米管聚合物復(fù)合材料與增強(qiáng)復(fù)合材料
聚合物復(fù)合材料由于其在機(jī)械、熱和電性能方面具有優(yōu)異的綜合性能,因此應(yīng)用范圍十分廣泛。在聚合物樹(shù)脂中加入納米填料可以為幾乎所有領(lǐng)域的材料提供有前景的性能。例如,與凱夫拉纖維和碳纖維等其他高性能纖維相比,將碳納米管用作聚合物復(fù)合材料的增強(qiáng)材料可實(shí)現(xiàn)顯著更高的機(jī)械強(qiáng)度和彈性模量。具體而言,它們的拉伸強(qiáng)度和彈性模量分別達(dá)到150 GPa 和 1 TPa,這標(biāo)志著它們比鋼強(qiáng)度更高、剛度更大,同時(shí)重量卻輕三到五倍。下表總結(jié)了各個(gè)領(lǐng)域?qū)μ技{米管-聚合物復(fù)合材料的最新研究。

作為增強(qiáng)體,除了提高CNT改性復(fù)合材料的力學(xué)性能外,其導(dǎo)電性能和其他功能特性使其在實(shí)際工程中非常具有吸引力。近年來(lái),隨著許多智能新材料的發(fā)展,碳納米管憑借其優(yōu)異的強(qiáng)度和剛度,可以作為高質(zhì)量的增強(qiáng)體,顯著提高增強(qiáng)塑料層間的結(jié)合力。這種多尺度、多功能的增強(qiáng)材料不僅充分利用了CNT優(yōu)異的力學(xué)性能,還保留了傳統(tǒng)纖維增強(qiáng)材料的優(yōu)異性能,同時(shí)還增加了納米材料的功能(導(dǎo)電性、傳感性和熱阻性)。該材料適用于對(duì)增強(qiáng)塑料材料層間結(jié)合力要求較高的復(fù)雜載荷環(huán)境,如鳥(niǎo)撞、工具掉落(沖擊載荷)、風(fēng)力渦輪機(jī)葉片的循環(huán)旋轉(zhuǎn)(疲勞載荷)等。此外,輕質(zhì)高強(qiáng)材料在實(shí)際應(yīng)用中還能有效提高能耗效率。
2010年,Zyvex Technologies公司推出了輕型復(fù)合材料艦船“食人魚(yú)”(Piranha)無(wú)人水面艦艇。2012年,Zyvex公司使用納米復(fù)合材料制造了另一艘載人遠(yuǎn)程艦船LRV-17的艙門(mén)和其他封閉部件。LRV-17在海上的最大速度可超過(guò)40節(jié),續(xù)航里程可達(dá)1500海里,是同等大小艦船續(xù)航里程的三倍多。這些艦船由Zyvex公司使用Arovex?預(yù)浸料制造,Arovex?預(yù)浸料是Zyvex公司的高級(jí)CNT增強(qiáng)纖維預(yù)浸料。該材料是由碳納米管、石墨烯和碳纖維復(fù)合材料制成的增強(qiáng)材料(圖2為該材料示意圖),性能優(yōu)異,彎曲模量、彎曲彈性模量和斷裂韌性分別提升了35%、26%和194%。Arovex?預(yù)浸料的這些卓越性能意味著其耐久性大幅提升、機(jī)械性能更佳、失效概率更低,并且定制產(chǎn)品性?xún)r(jià)比更高。使用該材料可以顯著減輕船體(例如艙門(mén))的重量,從而與現(xiàn)有部件完全兼容,并保持與標(biāo)準(zhǔn)鋁產(chǎn)品相同的強(qiáng)度。

圖2. Zyvex 公司的預(yù)浸料示意圖在 CNT 和樹(shù)脂體系之間架起了“橋梁”。
(上) 普通碳纖維預(yù)浸料 (下) 在基質(zhì)中添加 CNT 的碳纖維預(yù)浸料。
三、碳納米管復(fù)合材料的應(yīng)用領(lǐng)域

1.電子應(yīng)用
碳納米管-聚合物復(fù)合材料在電子領(lǐng)域,尤其是在電子設(shè)備開(kāi)發(fā)中的應(yīng)用正在迅速興起。對(duì)具有定制電性能的先進(jìn)材料的需求日益增長(zhǎng),使得碳納米管成為電氣和電子設(shè)備中最具吸引力的納米材料。同時(shí),碳納米管-聚合物復(fù)合材料在制備太陽(yáng)能電池方面也非常有用。彈性碳納米管-聚合物復(fù)合材料具有通過(guò)絲網(wǎng)印刷技術(shù)生產(chǎn)新型光伏電池的巨大潛力。碳納米管-聚合物復(fù)合材料具有較高的光學(xué)透射率,且制造工藝成本較低。納米復(fù)合材料具有更好的彈性性能和顯著增強(qiáng)的光學(xué)和電學(xué)參數(shù),使其有可能用作太陽(yáng)能電池涂層。
2. 航空航天應(yīng)用
航空航天工業(yè)需要強(qiáng)度極高且耐用的材料作為航天設(shè)備中的組件嵌入。由于碳納米管(CNT) 具有多種特性,在航空航天領(lǐng)域,研究人員積極研究碳納米管復(fù)合材料,以提高環(huán)氧樹(shù)脂復(fù)合材料的電氣性能。因此,碳納米管-聚合物復(fù)合材料在航空航天領(lǐng)域至關(guān)重要,因?yàn)樗鼈兊慕Y(jié)構(gòu)特性可應(yīng)用于防雷達(dá)保護(hù)器、防靜電材料和航天器等領(lǐng)域。自 2006 年以來(lái),碳納米管增強(qiáng)環(huán)氧聚合物復(fù)合材料已廣泛用于航空航天/航天器的研發(fā)。碳納米管是一種新興的先進(jìn)材料,可以使結(jié)構(gòu)重量輕、耐高溫,并具有很高的強(qiáng)度重量比。CNT 增強(qiáng)聚合物復(fù)合材料可用作吸熱介質(zhì),例如在航空航天工業(yè)中作為電磁波吸收材料。


3. 汽車(chē)應(yīng)用
在汽車(chē)領(lǐng)域,納米復(fù)合材料(尤其是碳納米管復(fù)合材料)可在許多方面帶來(lái)益處,包括改進(jìn)現(xiàn)有技術(shù)。碳納米管增強(qiáng)聚合物復(fù)合材料可應(yīng)用于汽車(chē)零部件,包括排氣系統(tǒng)、催化轉(zhuǎn)化器、懸架和制動(dòng)系統(tǒng)、電子設(shè)備、發(fā)動(dòng)機(jī)、動(dòng)力應(yīng)變材料和車(chē)身部件。此前,云母、碳酸鈣和滑石粉等傳統(tǒng)填料廣泛應(yīng)用于汽車(chē)零部件,以提高熔體粘度、光學(xué)透明度和剛度性能。例如,玻璃纖維因其高剛度而被引入,但其制造難度大,導(dǎo)致生產(chǎn)成本較高。此外,傳統(tǒng)填料和玻璃纖維必須以高含量添加才能改善尺寸穩(wěn)定性、增加機(jī)械模量并提高表面質(zhì)量。因此,在該行業(yè)引入碳納米管-聚合物復(fù)合材料有助于解決傳統(tǒng)填料的上述問(wèn)題。
CNT-聚合物復(fù)合材料被發(fā)現(xiàn)具有較高的強(qiáng)度重量比,因?yàn)檩p量化汽車(chē)可以降低燃料消耗。這將減少汽車(chē)的二氧化碳排放,有助于減緩全球變暖。汽車(chē)重量減輕 25% 可減少原油消耗量每年高達(dá) 2.5 億桶。許多汽車(chē)制造公司已在行李箱蓋、汽車(chē)座椅、儀表板覆蓋物和車(chē)頂中使用納米復(fù)合材料。
此外,在環(huán)氧復(fù)合材料中添加MWCNT 可以提高基質(zhì)的粘附強(qiáng)度,從而有助于降低吸水率、提高疏水性和耐腐蝕性。
4. 傳感器
CNT 增強(qiáng)聚合物復(fù)合材料具有檢測(cè)空氣中化學(xué)物質(zhì)的強(qiáng)大能力,可用于各種用途。由于它們具有良好的氣體分子感應(yīng)能力,因此將有利于太空探索、環(huán)境監(jiān)測(cè)以及醫(yī)療、工業(yè)和農(nóng)業(yè)應(yīng)用。例如,在工業(yè)和醫(yī)療環(huán)境中,監(jiān)測(cè)環(huán)境污染需要檢測(cè)一氧化碳、氮氧化物和銨。
5. 體育用品
此類(lèi)復(fù)合材料最令人興奮的特性之一是其重量輕、強(qiáng)度高和剛度大,這使它們成為極佳的填料。由于碳納米管復(fù)合材料具有高剛度和強(qiáng)度,納米復(fù)合材料已被制成結(jié)構(gòu)產(chǎn)品和應(yīng)用,如土木工程結(jié)構(gòu)和體育用品。對(duì)于羽毛球拍和高爾夫球具等優(yōu)質(zhì)復(fù)合體育用品,環(huán)氧樹(shù)脂已被用來(lái)增強(qiáng)碳納米管填料。因此,這類(lèi)樹(shù)脂具有優(yōu)異的比強(qiáng)度、剛度、耐化學(xué)性和尺寸穩(wěn)定性。
6. 風(fēng)力渦輪機(jī)葉片
可再生能源行業(yè)目前正在迅速發(fā)展,以取代煤炭和石油等傳統(tǒng)能源。增長(zhǎng)最快的能源生產(chǎn)行業(yè)之一是風(fēng)能。根據(jù)美國(guó)能源部的數(shù)據(jù),目標(biāo)到2030年通過(guò)風(fēng)力發(fā)電滿足其總能源需求的至少20%。因此,風(fēng)電行業(yè)打算通過(guò)生產(chǎn)重量更輕的大型葉片來(lái)提高效率和優(yōu)化能源生產(chǎn)。這是因?yàn)轱L(fēng)能的產(chǎn)量隨著轉(zhuǎn)子半徑的平方面積的增加而增加。當(dāng)前目標(biāo)是生產(chǎn)具有良好機(jī)械性能、重量輕和疲勞壽命長(zhǎng)的大型風(fēng)力葉片。然而,這一目標(biāo)對(duì)許多研究人員來(lái)說(shuō)是一個(gè)巨大的挑戰(zhàn),因?yàn)榇蠖鄶?shù)輕質(zhì)、高強(qiáng)度和高剛度材料的原材料和生產(chǎn)成本都很高。
為了解決這個(gè)問(wèn)題,CNT 增強(qiáng)聚合物基質(zhì)是一種可用于生產(chǎn)風(fēng)電葉片的潛在材料。之前的研究顯示,CNT 填料作為增強(qiáng)劑的應(yīng)用凸顯了 CNT 對(duì)復(fù)合材料剛度和強(qiáng)度的影響。最近的研究發(fā)現(xiàn),在復(fù)合材料中加入 CNT 填料可以增強(qiáng)抗疲勞性,從而延長(zhǎng)疲勞壽命。因此,許多研究人員最近正在研究 CNT 增強(qiáng)熱固性聚合物復(fù)合材料,以提高風(fēng)電葉片的拉伸和疲勞性能。一般來(lái)說(shuō),環(huán)氧聚合物不適合大規(guī)模生產(chǎn)風(fēng)電葉片,因?yàn)樗鼈兊钠趬勖^短,斷裂韌性較差。這反過(guò)來(lái)又限制了風(fēng)電葉片的長(zhǎng)期使用壽命和可靠性。因此,研究必須側(cè)重于 CNT-聚合物復(fù)合材料在循環(huán)載荷下的長(zhǎng)期前景,以用于需要延長(zhǎng)疲勞壽命的結(jié)構(gòu)應(yīng)用。
例如,在環(huán)氧聚合物中添加0.2 wt.% 的碳納米管可增強(qiáng)復(fù)合材料的抗疲勞性。這可以通過(guò)在共聚物的幫助下通過(guò)超聲處理將碳納米管分散到整個(gè)環(huán)氧樹(shù)脂中來(lái)實(shí)現(xiàn)。多項(xiàng)研究表明碳納米管增強(qiáng)聚合物復(fù)合材料是最有希望成為高疲勞壽命的候選材料,可用于主要結(jié)構(gòu)和動(dòng)態(tài)應(yīng)用。
7. 環(huán)境修復(fù)
在全球范圍內(nèi),城市化和工業(yè)化導(dǎo)致的污染率上升已對(duì)環(huán)境生態(tài)系統(tǒng)造成了巨大的負(fù)面影響。動(dòng)植物可能受到各種污染物的不利影響,例如化學(xué)、物理、放射性和生物污染物。過(guò)去幾十年來(lái),由于受污染廢物被排放到水系統(tǒng)中,水污染已成為一個(gè)世界性問(wèn)題。必須采取預(yù)防措施,以減少對(duì)環(huán)境的災(zāi)難性影響。
在這種情況下,應(yīng)用碳納米管復(fù)合材料是治理環(huán)境污染的一種方法。碳納米管因其巨大的可及外表面積、高的纖維形狀長(zhǎng)寬比以及與水中帶電污染物的強(qiáng)靜電相互作用,對(duì)不同類(lèi)型的環(huán)境污染物具有特殊的吸附能力。具體來(lái)說(shuō),碳納米管可以在其外表面、開(kāi)放部分、碳納米管束線邊界處的凹槽以及管束之間的間隙中吸附污染物顆粒。可以看出,碳納米管具有良好的膜分離能力,這在水處理過(guò)程中尤其有用。碳納米管表面結(jié)構(gòu)還具有細(xì)胞毒性作用,可以抑制微生物的生長(zhǎng)。納米填料也被證明可以為碳納米管過(guò)濾器提供自清潔性能。碳納米管也被認(rèn)為是固定化酶的良好催化劑。在這種情況下,碳納米管上的固定化酶表現(xiàn)出更高的穩(wěn)定性、更寬的pH范圍、更好的儲(chǔ)存穩(wěn)定性、更好的電容去離子性和更高的可重復(fù)使用性。此外,碳納米管增強(qiáng)聚合物膜具有良好的擴(kuò)散能力,這使其在水凈化和重金屬離子、小分子、有機(jī)化學(xué)物質(zhì)和放射性核素的吸附系統(tǒng)中具有重要意義。
四、CNT生產(chǎn)的經(jīng)濟(jì)性分析
由于先進(jìn)納米技術(shù)的無(wú)數(shù)應(yīng)用,預(yù)計(jì)CNT 的產(chǎn)量將會(huì)增加。2018 年,CNT 市場(chǎng)規(guī)模預(yù)計(jì)將從 45.5 億美元增長(zhǎng)到 2023 年的 98.4 億美元(),復(fù)合年增長(zhǎng)率 (CAGR) 為 16.70%。CNT 市場(chǎng)的增長(zhǎng)受到 CNT 成本結(jié)構(gòu)、加工難度以及替代品或特定功能組(如碳化硅納米管 (SiCNT))的可用性的影響。用于生產(chǎn)碳納米管的方法,例如電弧放電和激光燒蝕方法,復(fù)雜、昂貴、對(duì)自然有害,并且對(duì)于大規(guī)模生產(chǎn) CNT 來(lái)說(shuō)不經(jīng)濟(jì)。預(yù)計(jì)亞太國(guó)家 (APAC) 碳納米管市場(chǎng)在預(yù)測(cè)期內(nèi)將以最高的復(fù)合年增長(zhǎng)率增長(zhǎng)。這歸因于印度、中國(guó)、中國(guó)臺(tái)灣、韓國(guó)、越南和新加坡對(duì)CNT 的強(qiáng)勁需求;由于工業(yè)產(chǎn)量的增長(zhǎng),中國(guó)目前在碳納米管(CNT)需求方面處于領(lǐng)先地位,并且是全球最大的碳納米管消費(fèi)國(guó)。在場(chǎng)發(fā)射顯示器、集成電路、儲(chǔ)氫、鋰電池、太陽(yáng)能光伏電池、燃料電池、化學(xué)傳感器和藥物輸送等應(yīng)用領(lǐng)域,對(duì)碳納米管的需求一直在快速增長(zhǎng)。商業(yè)化程度的提高、裝機(jī)容量的提升以及降低價(jià)格、提高質(zhì)量和開(kāi)發(fā)更先進(jìn)產(chǎn)品的技術(shù)進(jìn)步,是碳納米管市場(chǎng)的趨勢(shì)。這包括航空航天和汽車(chē)工業(yè)對(duì)碳納米管的需求,旨在使航空航天部件更堅(jiān)固、更耐用、更耐用。該行業(yè)正在努力減輕重量,以持續(xù)降低油耗,進(jìn)而降低運(yùn)營(yíng)成本。碳納米管可用于航空航天和汽車(chē)工業(yè),以改進(jìn)(或定制)其特性,從而提高其功能性能,尤其是其機(jī)械或電氣性能,或提供輕質(zhì)和導(dǎo)電等多功能特性。此外,具有獨(dú)特的一維管狀結(jié)構(gòu)、優(yōu)異的電導(dǎo)率和熱導(dǎo)率以及顯著增大的表面積的碳納米管被認(rèn)為是增強(qiáng)鋰電池性能的最佳納米材料。預(yù)計(jì)在較長(zhǎng)預(yù)測(cè)期內(nèi),鋰電池將占據(jù)最高的市場(chǎng)份額。在需要輕量化和高能量密度電池解決方案的汽車(chē)中,對(duì)鋰離子電池的需求正在迅速增長(zhǎng)。這些電池提供最高的單位重量能量密度,廣泛應(yīng)用于手機(jī)、筆記本電腦和混合動(dòng)力汽車(chē)。
2025年11月11日,為深入了解碳納米管材料的最新發(fā)展趨勢(shì),探索國(guó)際市場(chǎng)對(duì)CNT材料的創(chuàng)新應(yīng)用。協(xié)會(huì)將組織日本復(fù)合材料考察團(tuán)訪問(wèn)日本Carbonfly株式會(huì)社。該社近期發(fā)布了CyFT預(yù)浸料,一種將碳纖維與CNT組合的新一代混合預(yù)浸料,充分利用CNT的輕量性和高韌性,并彌補(bǔ)了碳纖維的脆性。此次活動(dòng)意在實(shí)地了解碳納米管技術(shù)研發(fā),探討如何將實(shí)驗(yàn)材料轉(zhuǎn)化為實(shí)用素材,突破量產(chǎn)成本與供給難題,并豐富國(guó)際合作與市場(chǎng)拓展經(jīng)驗(yàn),歡迎各會(huì)員單位報(bào)名此次考察。

【走出去】日本考察-中國(guó)復(fù)材協(xié)會(huì)2025日本展會(huì)參展及企業(yè)考察團(tuán)招募中
參觀報(bào)名:
王聰煒13371637051 李浩然13371677253 盧宏萍13911168091
郵箱:ccia@ccia.xin 電話:010-88875799
參考資料:
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