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專題報(bào)告

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環(huán)氧樹(shù)脂阻燃改性概況

1.引言

環(huán)氧樹(shù)脂在工業(yè)生產(chǎn)中占有重要地位,其阻燃改性也是重要發(fā)展方向。常用的阻燃劑有含硅阻燃劑、含磷阻燃劑、磷硅氮協(xié)同阻燃劑和納米阻燃劑等。在燃燒過(guò)程中,含硅阻燃劑可以形成致密穩(wěn)定的含硅保護(hù)層,可以保護(hù)材料燃燒形成的碳層;含磷阻燃劑則在燃燒中有助于形成穩(wěn)定的炭層,降低熱量和煙霧釋放;含氮阻燃劑主要是在燃燒過(guò)程中形成了像氮?dú)?、氨氣等不可燃?xì)怏w,降低了氧氣和一氧化碳等氣體的濃度。如今納米阻燃劑已成為近年來(lái)的研究熱點(diǎn),它們不僅能增強(qiáng)聚合物的阻燃性,還能改善聚合物的加工流動(dòng)性和力學(xué)性能,由于它們的納米尺寸,可以克服普通無(wú)機(jī)顆粒的一些缺點(diǎn),并且聚合物的力學(xué)性能不會(huì)因添加納米阻燃劑而降低。

2.研究現(xiàn)狀

2.1 硅系阻燃劑

硅系阻燃劑主要包括二氧化硅、聚硅氧烷和有機(jī)硅樹(shù)脂等,含硅阻燃劑能催化形成穩(wěn)定致密的炭層,起到隔絕氧氣的作用,同時(shí)還能阻止熱量和有毒煙霧的釋放,從而提升環(huán)氧樹(shù)脂的阻燃性能。研究人員以乙烯基封端聚二甲基硅氧烷、乙烯基硅油、間氯過(guò)氧苯甲酸和二氯甲烷為原材料,制備了一種聚二甲基硅氧烷環(huán)氧樹(shù)脂,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,純的聚二甲基硅氧烷環(huán)氧樹(shù)脂的殘?zhí)柯时燃兊腅P的殘?zhí)柯矢吡?9.35%,純聚二甲基硅氧烷環(huán)氧樹(shù)脂的極限氧指數(shù)(LOI)為30.2%,但EP的LOI僅為19.3%,這說(shuō)明硅氧基團(tuán)的存在大大提升了固化物的阻燃性能,這是因?yàn)楣柩趸鶊F(tuán)可以促進(jìn)形成致密的殘?zhí)繉?,阻止外部氧氣與內(nèi)部的氣體交換,起到保護(hù)基體的作用。以Zn(NO3)2·6H2O和2-甲基咪唑?yàn)樵希捎霉渤恋矸ㄖ苽涞玫搅艘环N納米晶體ZIF-8,然后用正硅酸四乙酯在其表面水解得到具有核殼結(jié)構(gòu)的ZIF-8@SiO2,隨后改性處理EP。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,當(dāng)引入2 wt.%的ZIF-8@SiO2時(shí),相對(duì)比純EP,樹(shù)脂體系的熱釋放速率峰值(PHRR),總的熱釋放量(THR)和總的產(chǎn)煙量(TSP)分別降低了75.90%,38.87%和39.82%,LOI從22.4%提升到了28.1%,這主要是在燃燒過(guò)程中ZIF-8@SiO2分解產(chǎn)生的SiO2與ZnO協(xié)同作用的結(jié)果。以二苯基硅二醇和3-(2,3-環(huán)氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷(KH560)為原料,通過(guò)水解縮合法制備得到一種新型的聚硅氧烷(HPS),然后將HPS,甲基苯基硅樹(shù)脂(Si603)和EP按照一定的比例熔融混合得到新的樹(shù)脂體系,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,當(dāng)HPS和Si603的含量分別為5 wt.%和12 wt.%時(shí),改性環(huán)氧樹(shù)脂體系的LOI從純EP的22.5%提升到了31%,阻燃性能得到了很大地提升。

2.2 磷系阻燃劑

含磷阻燃劑主要包括無(wú)機(jī)磷阻燃劑、有機(jī)磷阻燃劑,特別是有機(jī)磷阻燃劑中的DOPO阻燃劑最近受到了廣泛關(guān)注。含磷阻燃劑在燃燒后形成穩(wěn)定的炭層,對(duì)于阻礙煙霧釋放以及熱量的釋放起到了重要作用,可以提升環(huán)氧樹(shù)脂的熱穩(wěn)定性和阻燃性能。研究者選擇了一種無(wú)機(jī)磷阻燃劑即聚磷酸銨(APP)來(lái)提升環(huán)氧樹(shù)脂(EP)的阻燃性能,通過(guò)陽(yáng)離子交換反應(yīng)令超支化聚乙烯亞胺(PEI)改性APP,從而達(dá)到提升其在EP中分散性的目的。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,當(dāng)PEI-APP-3的含量為15 wt.%時(shí),整個(gè)樹(shù)脂體系的LOI最高,即為29.5%,此時(shí)的阻燃等級(jí)達(dá)到了V-0,相對(duì)于PEI/EP而言,PHRR降低了73.84%、THR降低了75.56%、TSP降低了70.27%和殘?zhí)柯侍嵘?8%。這些實(shí)驗(yàn)結(jié)果充分說(shuō)明了APP的加入使得樹(shù)脂體系具有很好的阻燃效果,并且阻燃效果不完全由整個(gè)體系的含磷量決定,還取決于體系的固化程度。用哌嗪(PAz)改性聚磷酸銨(APP)后得到了一種新的阻燃劑PAz-APP,然后將其與EP按一定的比例混合,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,當(dāng)PAz-APP的含量為15 wt.%時(shí),相對(duì)于純PAz/EP,改性后樹(shù)脂體系的PHRR、THR和TSP分別降低了81.56%、80.78%和80%,LOI提高到了31.5%,阻燃等級(jí)達(dá)到了V-0,阻燃性能的提升主要是PAz-APP催化形成致密的炭層,其作為物理屏障阻礙了熱量和有毒氣體的釋放。

研究者選用了一種有機(jī)磷阻燃劑乙基苯基磷酸鋁(AEPP)來(lái)提升環(huán)氧樹(shù)脂(EP)的阻燃性能,并且對(duì)樹(shù)脂體系的彎曲性能進(jìn)行了研究。以二乙基苯基磷酸鋁和六水氯化鋁為原材料制備了AEPP,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,當(dāng)樹(shù)脂體系中AEPP的含量為20 wt.%時(shí),此時(shí)環(huán)氧樹(shù)脂復(fù)合材料的阻燃效果最好,阻燃等級(jí)為V-0,LOI為30.2%。對(duì)于整個(gè)體系的彎曲性能而言,當(dāng)AEPP的含量越高時(shí),彎曲性能越差,所以綜合所有性能分析得出,當(dāng)AEPP的含量為15 wt.%時(shí),綜合性能總體最好,此時(shí),樹(shù)脂體系的LOI為28.2%,阻燃等級(jí)仍然最好達(dá)到了V-0。此外有的研究者合成了一種有機(jī)磷低聚物4,4-二羥基-1-甲基-乙基二酚-o-雙環(huán)季戊四醇磷酸(PCPBO),將其與EP按一定比例混合,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,當(dāng)引入20 wt.%的PCPBO時(shí),改性環(huán)氧樹(shù)脂體系的LOI達(dá)到了31.2%,阻燃等級(jí)達(dá)到了V-0,相對(duì)于純EP,其PHRR和THR分別降低了70.96%和13.11%,PCPBO的引入有利于殘?zhí)康纳桑沟肊P的燃燒速度減慢。

DOPO是一種有機(jī)磷阻燃劑中間體,其具有高的熱穩(wěn)定性和阻燃性,對(duì)于EP阻燃性能的提升起到了重要的作用。研究者通過(guò)兩步法合成了一種新型的DOPO基三唑化合物(DTA),然后改性處理EP,DTA的合成路線圖如圖1所示。圖中明顯可以看到,先由3-氨基-1氫-1,2,4-三唑和對(duì)苯二甲醛在一定溫度及酸性環(huán)境下反應(yīng)生成TSB,然后再和DOPO反應(yīng)生成所需要的產(chǎn)物DTA。結(jié)果表明,當(dāng)樹(shù)脂體系中DTA的含量為6 wt.%時(shí),整個(gè)體系的阻燃性能最佳,此時(shí),體系中的磷含量為0.51 wt.%,LOI為36.5%,相對(duì)于純環(huán)氧樹(shù)脂提升了11.2%,UL-94阻燃等級(jí)達(dá)到了V-0,并且700℃氮?dú)鈿夥障碌臍執(zhí)柯蔬_(dá)到了20.9%,相對(duì)于純EP提升了4.3%。研究者用DOPO和丙烯醛反應(yīng),合成了一種新型阻燃化合物(ABD)帶有羥基,以阻燃劑ABD為改性劑,提升了EP的阻燃性能。純環(huán)氧樹(shù)脂的極限氧指數(shù)僅僅為24.7%,并且不阻燃;然而當(dāng)樹(shù)脂體系中ABD的含量為4 wt.%時(shí),LOI達(dá)到了39.1%,阻燃等級(jí)也達(dá)到了V-0;但對(duì)于僅含有3 wt.%的DOPO的樹(shù)脂體系而言,LOI只達(dá)到了35.5%,并且阻燃等級(jí)是不合格的,這說(shuō)明這種新型的阻燃劑ABD對(duì)于提升環(huán)氧樹(shù)脂阻燃性能起到了很大作用。在錐量測(cè)試結(jié)果中得出,當(dāng)ABD的含量為4 wt.%時(shí),THR和PHRR相對(duì)于純環(huán)氧樹(shù)脂而言分別降低了34.33%和34.30%。研究者合成了一種DOPO的衍生物,即酰亞胺DOPO(BMP),主要是通過(guò)一種雙馬來(lái)酰亞胺(BMI)和DOPO在氮?dú)鈿夥占耙欢囟认吕淠亓鞣磻?yīng)生成BMP。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,綜合看來(lái),當(dāng)BMP的含量為10 wt.%時(shí),LOI為35%,然而純EP僅為26%,UL-94阻燃等級(jí)為V-0。在錐量測(cè)試結(jié)果中,當(dāng)BMP的含量為10 wt.%時(shí),PHRR、THR和TSP相對(duì)于純EP分別降低了30.33%、18.18%和26.42%。但是在力學(xué)性能方面,當(dāng)BMP的含量為10 wt.%時(shí),拉伸強(qiáng)度相對(duì)于純EP降低了7.86%,斷裂伸長(zhǎng)率相對(duì)于純EP降低了37.80%,沖擊強(qiáng)度相對(duì)于純EP降低了6.22%,力學(xué)性能的降低可能是由于BMP在樹(shù)脂基體中分散不均勻造成的。

通過(guò)以上描述可知,磷系阻燃劑在燃燒時(shí)起到了催化炭化的作用,從而形成穩(wěn)定致密的炭層,其阻燃效率很高,可以有效提升環(huán)氧樹(shù)脂的阻燃性能,然而,當(dāng)引入磷系阻燃劑后,在阻燃性能得到提升的同時(shí),可能由于分散不均勻而導(dǎo)致環(huán)氧樹(shù)脂力學(xué)性能的下降。


環(huán)氧樹(shù)脂阻燃改性概況

圖1 DTA的制備流程圖

2.3 硅磷協(xié)同阻燃劑

硅磷協(xié)同阻燃劑可以同時(shí)發(fā)揮含硅阻燃劑和含磷阻燃劑的作用,使得催化形成的炭層具有很好的熱穩(wěn)定性和很高的阻燃效率,對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂起到協(xié)同阻燃的作用。有研究者合成了一種含磷硅元素的新型阻燃劑DPS,以γ-環(huán)氧丙氧基三甲氧基硅烷(KH560)和亞磷酸二乙酯(DEP)為原料反應(yīng)后,再在催化劑和水的作用下完成水解縮合反應(yīng)得到產(chǎn)物DPS,然后用DPS改性EP,以此來(lái)達(dá)到提升環(huán)氧樹(shù)脂阻燃性能的目的。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,當(dāng)DPS中磷元素含量為8.19%,硅元素含量為7.64%,且樹(shù)脂體系中DPS的含量為20 wt.%時(shí),LOI達(dá)到了最高值29%,比純EP提升了7%,并且在720℃氮?dú)鈿夥障聲r(shí),整個(gè)樹(shù)脂體系的殘?zhí)柯视杉僂P的19.7%提升到了30.6%。研究者以DOPO和乙烯基封端硅氧烷(DMS)作為原料,在一定溫度和氮?dú)鈿夥障吕淠亓鞣磻?yīng),得到了一種新的含有硅磷元素的阻燃劑DMS-DOPO。結(jié)果表明,當(dāng)DMS-DOPO的含量為15 wt.%時(shí),極限氧指數(shù)從原來(lái)純EP的22.5%提升到了30.3%,同時(shí)阻燃等級(jí)達(dá)到了V-1。不僅如此,在氮?dú)鈿夥障碌臒嶂販y(cè)試結(jié)果顯示,當(dāng)DMS-DOPO的含量為15 wt.%時(shí),600℃時(shí)的殘?zhí)柯侍嵘?.1%。對(duì)于拉伸性能而言,15 wt.%含量的DMS-DOPO相對(duì)于純EP,拉伸強(qiáng)度從57.2 MPa提升到了61.5 MPa,提升了7.52%。研究者以海藻酸鈉(SA)和一種活性磷硅化合物(DPP)為原料,在氮?dú)鈿夥蘸鸵欢囟认峦ㄟ^(guò)酯化反應(yīng)和醚化反應(yīng),然后與海藻酸鈣(CA)結(jié)合生成一種含磷硅元素的海藻酸鹽阻燃劑(CADPP)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,與純EP相比,當(dāng)CADPP的含量為30%時(shí),LOI最大達(dá)到了29.3%,此時(shí)的阻燃等級(jí)為V-0;然而,當(dāng)樹(shù)脂體系中為同等含量的DPP時(shí),LOI僅為27.4%,阻燃等級(jí)僅為V-2;同樣,當(dāng)樹(shù)脂體系中為同等含量的CA時(shí),LOI僅為23.8%,阻燃等級(jí)不合格,以上實(shí)驗(yàn)結(jié)果充分說(shuō)明了這種改性后的阻燃劑對(duì)于提升環(huán)氧樹(shù)脂阻燃性能的效果。對(duì)于含量為30 wt.%CADPP的樹(shù)脂體系,PHRR相對(duì)于純EP而言降低了61.49%,THR相對(duì)于純EP而言降低了31.58%,CADPP在EP中的阻燃機(jī)理如圖2所示。然而,在沖擊性能的測(cè)試中,當(dāng)CADPP的含量為30%時(shí),沖擊強(qiáng)度下降到了5.07 kJ/m2,說(shuō)明CADPP在樹(shù)脂基體中可能存在分散不均勻的情況。

環(huán)氧樹(shù)脂阻燃改性概況

圖2 CADPP在EP中的阻燃機(jī)理

以上實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,硅磷阻燃劑的協(xié)同阻燃作用使得環(huán)氧樹(shù)脂阻燃效果更好,但當(dāng)阻燃劑添加過(guò)多時(shí),即使阻燃效果得到了很好的提升,由于其在環(huán)氧樹(shù)脂中的分散效果較差,將會(huì)使環(huán)氧樹(shù)脂的力學(xué)性能下降。

2.4 磷氮硅協(xié)同阻燃劑

磷氮硅協(xié)同阻燃劑可以同時(shí)發(fā)揮磷系阻燃劑,氮系阻燃劑和硅系阻燃劑的阻燃效果,使環(huán)氧樹(shù)脂的阻燃性能更好,其中,磷系阻燃劑不僅有利于催化形成致密的炭層,而且其分解產(chǎn)生的含磷自由基可以捕獲火焰中的氫原子,從而起到抑制火焰的作用;氮系阻燃劑在燃燒過(guò)程中產(chǎn)生像氨氣和氮?dú)膺@樣的不可燃?xì)怏w,從而降低燃燒區(qū)域的氧氣濃度,減緩燃燒速度;硅系阻燃劑在燃燒過(guò)程中促進(jìn)形成致密的炭層,從而起到阻燃的作用。研究者合成了兩種含磷氮硅元素的新型阻燃劑(PSAP和DPP-Si),將1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷(HMS)和烯丙胺反應(yīng)得到一種新的化合物APTS后,將其與4-羥基苯甲醛反應(yīng)后繼續(xù)與DOPO反應(yīng),得到最終產(chǎn)物PSAP。同樣地,以氨基硅油(SiONH2),4-羥基苯甲醛和DOPO為原料,合成了DPP-Si。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,當(dāng)樹(shù)脂體系中PSAP的含量為15 wt.%時(shí),LOI達(dá)到最大值為27.6%,阻燃等級(jí)達(dá)到了V-1;同樣當(dāng)DPP-Si的含量為15 wt.%時(shí),LOI為27.2%,阻燃等級(jí)也達(dá)到了V-1。在氮?dú)鈿夥障碌臒嶂販y(cè)試中,當(dāng)PSAP和DPP-Si的含量均為15 wt.%時(shí),800℃時(shí)的殘?zhí)柯史謩e提升了4.2%和4%。研究者以4-羥基苯甲醛和3-氨基丙基氧基硅烷為原料,在一定溫度下冷凝回流反應(yīng)后,再在體系中添加DOPO反應(yīng)一段時(shí)間后酸化處理進(jìn)行溶膠-凝膠,最終得到了一種含磷氮硅新型阻燃劑(DPHK)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,當(dāng)樹(shù)脂體系中DPHK的含量為4 wt.%時(shí),LOI達(dá)到最大值為29.5%,阻燃等級(jí)也達(dá)到了V-0。同時(shí),在錐量測(cè)試中,當(dāng)DPHK的含量為4 wt.%時(shí),PHRR、THR和TSP相對(duì)于純EP分別降低了33.65%、28.57%和32.02%,殘?zhí)柯氏鄬?duì)于純EP提升了13%。研究者合成了一種含磷氮硅的阻燃劑(APTES-APP),實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,當(dāng)APTES-APP的含量為8 wt.%時(shí),樹(shù)脂體系的LOI達(dá)到了26%,相對(duì)于純EP提升了7.8%,阻燃等級(jí)達(dá)到了V-0。同樣地,當(dāng)樹(shù)脂體系中APTES-APP的含量為8 wt.%時(shí),PHRR和THR相對(duì)于純EP降低了68.15%和34.03%,殘?zhí)柯氏鄬?duì)于純EP提升了22%,APTES-APP的阻燃機(jī)理如圖3所示。在力學(xué)性能測(cè)試中,當(dāng)APTES-APP的含量為8 wt.%時(shí),沖擊強(qiáng)度從純EP的22.8 kJ/m2僅提升到23.6 kJ/m2,然而拉伸強(qiáng)度從純EP的44.8 MPa降低到了39.8 MPa。以上實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,當(dāng)引入磷氮硅協(xié)同阻燃劑時(shí),引入量較少時(shí),樹(shù)脂體系仍然能獲得很好的阻燃性能,阻燃效果得到顯著地提升,但有時(shí)會(huì)降低樹(shù)脂體系的力學(xué)性能。

環(huán)氧樹(shù)脂阻燃改性概況

圖3APTES-APP的阻燃機(jī)理

2.5 二維納米材料阻燃劑

二維納米材料因其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)如今受到了廣泛的關(guān)注,其對(duì)包括環(huán)氧樹(shù)脂在內(nèi)的聚合物阻燃性能的提升起著重要的作用,主要包括氧化石墨烯(GO)、氮化硼(BN)、二硫化鉬(MoS2)、層狀雙氫氧化物(LDH)和邁克烯(Ti3C2TX,MXene)等。其中,MXene這種有著類石墨烯結(jié)構(gòu)的二維材料因具有良好的物理化學(xué)性能而受到了廣泛的關(guān)注,它可以同時(shí)提升聚合物的阻燃性能和力學(xué)性能。研究者采用自組裝的方法得到了一種綠色的改性氧化石墨烯(PPGO),其主要合成過(guò)程即先將PiP溶液和GO混合反應(yīng)后,再加入PA最終得到自組裝的PPGO。PPGO改性環(huán)氧樹(shù)脂阻燃性能的實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,當(dāng)PPGO的添加量為3 wt.%時(shí),樹(shù)脂體系的阻燃性能達(dá)到最佳。相對(duì)于純EP,樹(shù)脂體系的PHRR降低了41.73%、THR降低了22.29%、TSP降低了24.31%,并且當(dāng)PPGO的添加量為3 wt.%時(shí)的樹(shù)脂體系的阻燃性能好于當(dāng)GO的添加量為3 wt.%時(shí)的樹(shù)脂體系。樹(shù)脂體系阻燃性能的提升源于石墨烯納米片二維片層結(jié)構(gòu)大的比表面積,有助于形成連續(xù)致密的屏障,可以降低熱量的釋放和阻礙氣體向表面轉(zhuǎn)移。由于PiP,PA和GO的協(xié)同作用,并且由于PiP和PA自組裝在GO表面,使得GO在環(huán)氧樹(shù)脂中的分散性得到提升,這對(duì)樹(shù)脂體系阻燃性能的提升起著重要作用。研究者用離子液體和六方氮化硼反應(yīng),固定在BNNS上,制備了一種離子液體改性氮化硼納米片阻燃劑ILFR-fBNNS。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,ILFR-fBNNS不僅可以作為阻燃劑來(lái)提升雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂(DGEBF)的阻燃性能,還可以作為整個(gè)樹(shù)脂體系的固化劑。當(dāng)樹(shù)脂體系中添加ILFR-fBNNS時(shí),樹(shù)脂體系的阻燃性能達(dá)到最佳,此時(shí),PHRR、THR和TSP相對(duì)于純EP而言降低了42.44%、37.73%和52.69%。離子液體提升了BNNS在樹(shù)脂中的分散性,并起到了協(xié)同阻燃的作用。研究者用濕化學(xué)法制備了一種新型的MoS2基雙金屬雜化物阻燃劑MoS2/Bi2Se3(MB),合成路線如圖4所示。MB雜化物的加入不僅提升了MoS2在環(huán)氧樹(shù)脂中的分散性,而且對(duì)于提升樹(shù)脂體系的阻燃性能和力學(xué)性能有重要的作用。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,當(dāng)MB的含量為1 wt.%時(shí),樹(shù)脂體系的PHRR相對(duì)于純EP分別下降22%以上,同樣,THR相對(duì)于純EP下降了21.8%以上;與純EP相比,當(dāng)MB含量為1 wt.%時(shí),樹(shù)脂體系的TSP也顯著下降,降低22%以上。并且當(dāng)MB含量為1 wt.%時(shí),樹(shù)脂體系的拉伸強(qiáng)度相對(duì)于純EP而言從64 MPa提高到84 MPa。研究者以羥基丙基磺基丁基-β-環(huán)糊精鈉(sCD)、十二烷基苯磺酸(DBS)和?;撬幔═)為改性劑,制備了改性層狀雙氫氧化物(sCD-DBS-T-LDH),結(jié)果表明改性后的LDH在環(huán)氧樹(shù)脂中具有良好的分散性。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,當(dāng)sCD-DBS-T-LDH的含量為6 wt.%時(shí),LOI為26.8%,阻燃等級(jí)達(dá)到了V-0,PHRR比純EP降低了65.84%,殘?zhí)柯时燃僂P提升了15.7%,阻燃性能的提升效果好于不改性的LDH和僅僅為單一改性劑改性的LDH。對(duì)于拉伸性能而言,當(dāng)sCD-DBS-T-LDH的含量為6 wt.%時(shí),樹(shù)脂體系的拉伸強(qiáng)度從純EP的56.4 MPa稍微降低到了51.5 MPa,但斷裂伸長(zhǎng)率從純EP的4.2%提升到了4.8%。


環(huán)氧樹(shù)脂阻燃改性概況

圖4 MB雜化物的合成路線示意圖

3.結(jié)論與展望

當(dāng)前環(huán)氧樹(shù)脂阻燃技術(shù)正朝著無(wú)鹵化、高效化、多功能化與綠色可持續(xù)方向快速發(fā)展。傳統(tǒng)鹵系阻燃劑因環(huán)保與安全問(wèn)題逐步被替代,磷系、氮系、硅系及磷-氮、磷-硅協(xié)同無(wú)鹵體系成為主流,在實(shí)現(xiàn)高阻燃等級(jí)的同時(shí)顯著降低煙氣與有毒物質(zhì)釋放。本征阻燃設(shè)計(jì)通過(guò)在環(huán)氧樹(shù)脂或固化劑分子結(jié)構(gòu)中引入阻燃元素,從根源提升材料阻燃性,有效解決傳統(tǒng)添加型阻燃劑對(duì)力學(xué)、耐熱及絕緣性能的負(fù)面影響。納米復(fù)合阻燃技術(shù)借助石墨烯、層狀雙氫氧化物、MOF等納米填料,形成致密炭層阻隔,以少量添加實(shí)現(xiàn)大幅提升阻燃效率。同時(shí),生物基阻燃單體與可再生阻燃劑的開(kāi)發(fā),推動(dòng)阻燃體系向低碳綠色轉(zhuǎn)型。多功能集成成為新趨勢(shì),阻燃性能與導(dǎo)熱、電磁屏蔽、自修復(fù)等功能相結(jié)合,更好滿足新能源、電子電氣、軌道交通等高端領(lǐng)域?qū)Σ牧习踩c綜合性能的嚴(yán)苛要求。未來(lái)整體發(fā)展趨勢(shì)將以以安全環(huán)保、高效協(xié)同、性能均衡為核心,不斷拓展環(huán)氧樹(shù)脂的高端應(yīng)用場(chǎng)景。

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